2018 年4 月，生態(tài)環(huán)境部正式印發(fā)了《關(guān)于加強(qiáng)固定污染源氮磷污染防治的通知》，明確以重點(diǎn)行業(yè)企業(yè)氮磷達(dá)標(biāo)排放整治為突破口，強(qiáng)化固定污染源氮磷污染防治，全面推進(jìn)固定污染源氮磷達(dá)標(biāo)排放。
生態(tài)環(huán)境部要求全面推進(jìn)固定污染源氮磷達(dá)標(biāo)排放。草甘膦生產(chǎn)作為精細(xì)磷化工中的重要環(huán)節(jié)，過程復(fù)雜、污染排放貢獻(xiàn)大，需要予以重點(diǎn)關(guān)注。
草甘膦生產(chǎn)在磷化工行業(yè)的磷污染貢獻(xiàn)中影響大
草甘膦為目前全球產(chǎn)銷量最大的農(nóng)藥品種。2015 年，我國(guó)草甘膦行業(yè)產(chǎn)能約為70 萬噸，實(shí)際產(chǎn)量約為46.3 萬噸，產(chǎn)能、產(chǎn)量均為全球第一。草甘膦生產(chǎn)過程中的廢水排放相對(duì)復(fù)雜，其含磷廢水包括生產(chǎn)工藝廢水和母液。同時(shí)，生產(chǎn)過程還產(chǎn)生大量廢酸、低濃度廢液及工藝副產(chǎn)物，母液處理過程也將產(chǎn)生部分二次副產(chǎn)物。草甘膦生產(chǎn)過程中磷元素的利用率只有60%～65%，30%～35%的磷元素進(jìn)入到母液中，母液若未妥當(dāng)處理，直接向環(huán)境排放將造成嚴(yán)重污染。
草甘膦生產(chǎn)企業(yè)污染治理狀況及存在問題
1 草甘膦母液處理方式
草甘膦母液由于成分復(fù)雜、難降解、有機(jī)物含量高，處理難度很大。國(guó)外的草甘膦生產(chǎn)大多采用亞氨基二乙酸法，其草甘膦母液采用濃縮填埋方式處理，由于完全填埋成本太高，在我國(guó)很難推廣。我國(guó)草甘膦生產(chǎn)企業(yè)母液處理一般采用氧化法，主要有焚燒法、高溫氧化法、中溫氧化法、低溫氧化法等。除焚燒法以外，可在母液處理過程中通過多效蒸發(fā)或者膜分離技術(shù)回收氯化鈉和磷酸鹽。大多數(shù)企業(yè)將上述幾種工藝進(jìn)行組合處理草甘膦母液，例如：膜分離回收草甘膦，濃縮母液定向轉(zhuǎn)化回收焦磷酸鈉；膜分離回收草甘膦，母液催化氧化回收磷酸鹽。
2 草甘膦生產(chǎn)企業(yè)污染排放存在的問題
一是2010 年以前，我國(guó)基本采用了將稀母液濃縮后加入草甘膦固體和助劑配成10%草甘膦水劑進(jìn)行銷售的方法。但這也導(dǎo)致大量的無機(jī)鹽（氯化鈉、亞磷酸鈉等）進(jìn)入環(huán)境和水體，引起了土壤板結(jié)和鹽堿化。2009 年農(nóng)業(yè)農(nóng)村部、工信部第1158 號(hào)公告，明確要求10%草甘膦水劑在2009 年度停止生產(chǎn)，2011 年底停止銷售和使用。這就意味著高濃度母液需要進(jìn)行有效處理。較大規(guī)模的草甘膦生產(chǎn)企業(yè)已經(jīng)采取措施對(duì)母液進(jìn)行了回收利用，對(duì)廢水進(jìn)行了有效處理，但其余停產(chǎn)企業(yè)中有未生產(chǎn)、未注銷、未建設(shè)污染治理或母液回收設(shè)施等情況，存在復(fù)產(chǎn)排放污染物的風(fēng)險(xiǎn)。
二是個(gè)別草甘膦生產(chǎn)企業(yè)對(duì)母液的回收處理工作存在缺陷。一方面體現(xiàn)在無母液處理回收工段，母液可能摻雜在其他低濃度生產(chǎn)廢水中直接排放，或進(jìn)入生化工段簡(jiǎn)單處理后排放的情況；另一方面體現(xiàn)在企業(yè)跑、冒、滴、漏情況嚴(yán)重，母液及其他有毒有害副產(chǎn)品沒能妥善處理處置。
草甘膦生產(chǎn)企業(yè)污染防治對(duì)策
1 建議地方開展草甘膦生產(chǎn)企業(yè)污染排放情況調(diào)查
開展污染排放情況調(diào)查，摸清草甘膦企業(yè)的污染防治狀況。重點(diǎn)考察下述情況：一是企業(yè)環(huán)境影響評(píng)價(jià)及“三同時(shí)”制度的落實(shí)情況。二是企業(yè)下游納污水體總磷指標(biāo)變化趨勢(shì)，尤其是與建廠前后以及企業(yè)生產(chǎn)工況負(fù)荷的匹配性。三是檢查草甘膦母液產(chǎn)生、收集、處理情況是否符合噸產(chǎn)品產(chǎn)生系數(shù)；檢查母液處理設(shè)施建設(shè)規(guī)模的匹配性，包括膜裝置、氧化裝置、生化裝置、提鹽裝置等；檢查廢水總排口及雨水排放口在線監(jiān)測(cè)設(shè)施的運(yùn)行情況。四是檢查廠區(qū)低總磷濃度的生產(chǎn)廢水處理情況；檢查廠區(qū)總排口是否存在利用清凈下水稀釋排放現(xiàn)象。五是對(duì)甘氨酸法草甘膦企業(yè)檢查其亞磷酸二甲酯釜底液（殘液）的產(chǎn)生、處理和綜合利用情況。六是末端生化裝置進(jìn)水端可采樣抽測(cè)其含鹽量，結(jié)合其提鹽裝置的運(yùn)行情況以及物料平衡，核算其是否存在偷排。七是檢查廢酸綜合利用及處置去向。八是檢查副產(chǎn)的氯化鈉、氯甲烷、甲縮醛、活性炭、銨鹽、稀氨水、母液處理固廢等處理處置情況及去向。
2 建議加強(qiáng)對(duì)磷化工企業(yè)的環(huán)境監(jiān)督管理
對(duì)于總磷超標(biāo)地區(qū)的磷化工企業(yè)排放，例如長(zhǎng)江中上游沿江布局的磷化工企業(yè)和產(chǎn)業(yè)園區(qū)，不僅要重視總排口達(dá)標(biāo)排放情況，更要關(guān)注清潔生產(chǎn)實(shí)施情況。對(duì)尚未開展污染防治設(shè)施建設(shè)的草甘膦生產(chǎn)企業(yè)，建議嚴(yán)格整改，增設(shè)污水處理設(shè)施，無法達(dá)到環(huán)保要求的予以關(guān)停取締。對(duì)已建設(shè)污染防治設(shè)施的草甘膦生產(chǎn)企業(yè)，應(yīng)要求企業(yè)按照排污許可證要求，開展自行監(jiān)測(cè)及臺(tái)賬記錄，并將原始文件予以留存；應(yīng)通過企業(yè)自行監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)、監(jiān)督性監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)以及企業(yè)污染治理設(shè)施的運(yùn)行臺(tái)賬評(píng)價(jià)4治污效果；日常的監(jiān)督管理應(yīng)更注重企業(yè)生產(chǎn)過程中的風(fēng)險(xiǎn)隱患排查，包括初期雨水收集系統(tǒng)建設(shè)、雨水與清下水排口污染情況以及草甘膦生產(chǎn)企業(yè)副產(chǎn)鹽和廢鹽的貯存與處置臺(tái)賬情況等。
3 建議草甘膦生產(chǎn)企業(yè)提升污染防治水平,加強(qiáng)清潔生產(chǎn)
一是建議草甘膦母液資源化處理采用分級(jí)氧化、分級(jí)資源化回收技術(shù)，使草甘膦母液在處理過程中不會(huì)產(chǎn)生污染性廢液和固廢，氧化除磷后的清液蒸發(fā)產(chǎn)生的污冷水再經(jīng)生化處理后達(dá)標(biāo)排放。
二是建議采用清潔生產(chǎn)工藝，包括亞磷酸二甲酯采用低溫酯化工藝，提高草甘膦回收率，減少“三廢”排放量，同時(shí)適當(dāng)提高脫酸溫度，降低鹽水溫度，還可進(jìn)一步降低甲醇消耗；甲烷精制、干燥采用分子篩吸附法，可以避免使用濃硫酸，從而避免產(chǎn)生副產(chǎn)品稀硫酸；對(duì)經(jīng)重力沉降法回收三乙胺后的母液再進(jìn)行蒸餾回收，可將三乙胺消耗降低一半，達(dá)15 千克/噸草甘膦左右，消耗的三乙胺大部分進(jìn)入母液蒸發(fā)噴射冷凝器的下水，需對(duì)母液蒸發(fā)噴射冷凝器下水用涼水塔進(jìn)行循環(huán)套用，并連續(xù)置換少部分水送廢水站。
三是完善設(shè)備管理，減少真空系統(tǒng)的泄漏以提高氯甲烷氣體的純度，同時(shí)在采取安全措施的情況下（氯甲烷爆炸極限為7.6%～19.0%）用-40℃冷凍介質(zhì)對(duì)氯甲烷尾氣進(jìn)行再次冷凝，可將尾氣濃度從20%降到5%，氯甲烷回收率可再提高2%。
四是采用草甘膦清潔生產(chǎn)工藝使廢水量大大減少，只產(chǎn)生易生化處理的廢水，產(chǎn)生的氯化氫以含有少量鹽酸或甲醇的各種真空泵下水吸收制成副產(chǎn)鹽酸自用，做到以廢治廢。同時(shí)，采取多種措施盡可能完全地回收副產(chǎn)氯甲烷，其他副產(chǎn)品如甲縮醛、亞磷酸等實(shí)現(xiàn)出售或利用。
來自河北省農(nóng)藥協(xié)會(huì)
